鹽酸氨丙啉是傳統的抗球蟲藥，由默克公司Rogers等研制成功，它通過競爭性抑制球蟲對硫胺的攝取，可用于雞球蟲防治，世界各國廣泛使用。目前全球鹽酸氨丙啉的需求量約為2 000 t/a，隨著球蟲病對養殖業影響的日趨嚴重，鹽酸氨丙啉的年需求量將以3%～5%的速度增長。然而，在鹽酸氨丙啉生產過程中會產生大量堿性高濃度有機廢水，該廢水成分復雜，含鹽和堿度高，若采用常規的生化法治理，費用需要1 400元/t。美國輝寶公司鹽酸氨丙啉產能占全球50%以上，因無有效的廢水治理方法，開始減產或停產。
筆者針對該廢水的特性，將多種治理方案進行系統對比，最終確定采用酸堿中和+低溫沉降+樹脂吸附+蒸發濃縮+冷凝水回用的工藝路線。經工程驗證，該方法能有效治理鹽酸氨丙啉堿性高濃度有機廢水，并可回收其中有經濟價值的副產物和鹽，治理后廢水可直接作為工藝用水回用，處理成本僅為256元/m3，為常規處理方法的20%，具有很好的經濟和社會效益。
1 廢水水質及水量
浙江大洋生物科技集團股份有限公司鹽酸氨丙啉生產車間產生的鹽酸氨丙啉堿性高濃度有機廢水，其主要污染物為氯化鈉、氫氧化鈉、嘧啶類雜環有機化合物等。該廢水呈深褐色，并具有強烈刺激性氣味，其CODCr為 72～102 g/L，懸浮物＞5 g/L，氯化鈉為170～250 g/L，氫氧化鈉為75～150 g/L，甲醇為5～30 g/L，氯仿為5～30 g/L。工程設計處理量為10 m3/d。
2 工藝流程
工藝流程如圖 1所示。
3 主要工藝單元設計參數
3.1 中和沉降池
中和沉降池用于均質、調節廢水pH、沉降和分相。設中和沉降池1個，容積為10 m3，材質為碳鋼（涂搪瓷玻璃），帶夾套和攪拌，電機功率為15 kW，轉速為200 r/min。攪拌狀態下向廢水中加入質量分數為30%的濃鹽酸，調節pH至中性，然后通入冷卻鹽水降溫，自然沉降4～8 h后分離出有機相。有機相經蒸發濃縮可得鹽酸氨丙啉關鍵中間體和氯仿，水相pH要求呈中性。
3.2 過濾槽
過濾槽用于去除廢水中的不溶性雜質。設過濾槽1個，尺寸為D 120 cm×180 cm，容積約為2 m3，有效過濾面積為1 m2，材質為304不銹鋼。經過濾槽后廢水呈透明澄清，懸浮物＜20 mg/L。
3.3 清液池1
清液池1用于貯存預處理后廢水，保證后續處理負荷的穩定。設1個清液池1，容積為10 m3，材質為混凝土（涂環氧樹脂防腐）。
3.4 汽提精餾裝置
汽提精餾裝置用于對來自清液池1的廢水中的甲醇進行汽提蒸餾，以利于后續樹脂處理。設汽提精餾裝置1套，釜身容積為2 000 L，精餾塔尺寸為 D 0.6 m×12 m，材質為搪玻璃。廢水經汽提精餾后，甲醇殘留量＜0.2%。
3.5 清液池2
清液池2用于貯存汽提處理后的廢水，保證后續樹脂處理負荷的穩定。設1個清液池2，容積為10 m3，材質為混凝土（涂環氧樹脂防腐）。
3.6 樹脂吸附柱
樹脂吸附柱用于吸附去除廢水中的水溶性有機污染物。設樹脂吸附柱2個，規格為D 100 cm× 400 cm，材質為碳鋼（環氧樹脂內襯防腐），內裝 LS106型大孔吸附樹脂，吸附流速為0.5 BV/h，解析劑為質量分數95%的甲醇，解析流速為0.5 BV/h。吸附凈化后廢水為無色透明溶液，控制CODCr＜30 000 mg/L。
3.7 貯液槽
貯液槽用于貯存經樹脂吸附凈化后的廢水，保證后續蒸發濃縮回收氯化鈉裝置負荷的穩定性。設貯液槽1個，容積為20 m3，材質為PP。
3.8 三效蒸發器
三效蒸發器用于蒸發濃縮回收廢水中的氯化鈉。設三效蒸發器1套，其中Ⅰ效規格為D 80 cm×350 cm，Ⅱ效規格為D 80 cm×350 cm，Ⅲ效規格為 D 100 cm×350 cm，材質為316 L不銹鋼，蒸汽為加熱源。
3.9 轉鼓式離心機
轉鼓式離心機用于氯化鈉的固液分離。設轉鼓式離心機1臺，規格為轉鼓D 800 mm，電機功率 7.5 kW，材質為316 L不銹鋼。
3.10 母液池
母液池用于貯存氯化鈉母液。設母液池1個，容積為3 m3，材質為PP。
3.11 冷凝水貯槽
冷凝水貯槽用于貯存蒸發所得冷凝水。設冷凝水貯槽1個，容積為10 m3，材質為PP。
3.12 解析液貯槽
解析液貯槽用于貯存樹脂解析液，保證后續蒸發回收甲醇工序負荷的穩定。設解析液貯槽1個，容積為5 m3，材質為碳鋼。
3.13 甲醇回收裝置
甲醇回收裝置用于回收樹脂解析液中的甲醇。設甲醇回收裝置1座，有效容積為2 000 L，內鍋直徑為1 400 mm，夾套直徑為1 500 mm，高度為1.8 m，冷凝器規格為D 1.2 m×3 m，材質為搪玻璃，采用蒸汽夾套加熱。
3.14 甲醇貯槽
甲醇貯槽用于貯存甲醇。設甲醇貯槽1個，容積為5 m3，材質為碳鋼。
4 調試運行結果
該工程經調試后連續運行。2012年6月至2012年12月的監測結果表明，系統運行正常，處理效果穩定可靠，運行結果見1">表 1。
| 污染物 | 中和沉降 | 過濾槽 | 氣提精餾 | 樹脂吸附 | 蒸發濃縮 | |
| COD Cr （mg·L -1 ） | 進水 | 117620 | 93100 | 93100 | 57900 | 29985 |
| 出水 | 93100 | 93100 | 57900 | 29985 | 5626 | |
| 懸浮物（mg·L -1 ） | 進水 | 5480 | 4880 | 20 | 20 | ＜10 |
| 出水 | 4880 | 20 | 20 | ＜10 | ＜10 | |
| pH | 進水 | ＞14 | 7 | 7 | 7 | 7 |
| 出水 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | |
| 氯化鈉（mg·L -1 ） | 進水 | 168.5 | 313.2 | 313.2 | 344.5 | 321.8 |
| 出水 | 313.2 | 313.2 | 344.5 | 321.8 | 0 | |
| 氫氧化鈉（mg·L -1 ） | 進水 | 142.1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 出水 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 甲醇（mg·L -1 ） | 進水 | 12.3 | 11.6 | 11.6 | 1.6 | 1.6 |
| 出水 | 11.6 | 11.6 | 1.6 | 1.6 | 0.5 | |
| 氯仿（mg·L -1 ） | 進水 | 14.8 | 2.3 | 2.3 | 1.2 | 1.2 |
| 出水 | 2.3 | 2.3 | 1.6 | 1.6 | 0.3 |
由1">表 1可知，蒸發冷凝水中含有甲醇及氯仿等有機溶劑，其COD高于《污水綜合排放標準》（GB 8978—1996）的排放指標，但符合氨丙啉合成工藝用水要求，可將其作為工藝用水再利用。蒸發濃縮所得氯化鈉色澤潔白，無刺激性氣味，符合工業級氯化鈉國家標準。
5 經濟性分析
該工程總投資約為180萬元，其中土建投資 35萬元，設備投資110萬元，安裝費25萬元，設計費3萬元，調試及培訓費3萬元，其他費用4萬元。運行費用及效益分析如2">表 2所示。
| 序號 | 費用項目 | 運行費用/(元·t -1 ) | ||
| 常規生化治療 | 目前工藝 | 同行對比 | ||
| 1 | 鹽酸 | —— | 150.0 | 按照目前當地化工園區污水處理收費及廢水接受標準（COD≤500mg/L）計算，每噸氨丙啉工藝廢水治理費用為640.00元 |
| 2 | 廢水蒸發消耗蒸汽 | —— | 156.00 | |
| 3 | 固廢處置費用 | —— | 60.00 | |
| 4 | 甲醇消耗 | —— | 125.0 | |
| 5 | 甲醇蒸發消耗蒸汽 | —— | 25.0 | |
| 6 | 樹脂消耗 | —— | 10.0 | |
| 7 | 減氯化鈉收益 | —— | >120.0 | |
| 8 | 減鹽酸消耗（使用公司副產鹽酸） | —— | 150.0 | |
| 9 | 生化終端治理費用 | 1400.00 | —— | |
| 合計 | 1400.00 | 256.00 | 640.00 | |
6 結論
（1）連續6個月的運行數據表明，采用中和+低溫沉降+樹脂吸附+蒸發濃縮+冷凝水回用的技術路線治理鹽酸氨丙啉堿性高濃度有機廢水可行。具體參見http://www.xhxdt.com更多相關技術文檔。
（2）處理成本約為256元/t，遠低于常規的生化處理方法，經濟效益顯著，值得在同行業中推廣應用。
